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Les interactions de liaison équatoriale N7/O6 du complexe actif antitumoral Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) avec le fragment d'ADN d(GpG) ont été déterminées sans ambiguïté par spectroscopie RMN.Les déterminations cristallographiques aux rayons X précédentes des adduits tête-à-tête (HH) et tête-à-queue (HT) du tétraacétate de dirhodium avec la 9-éthylguanine (9-EtGH) ont révélé des nucléobases de guanine N7 / O6 pontantes sans précédent qui couvrent le Rh -Liaison Rh.L'absence de protonation de N7 à pH bas et l'augmentation notable de l'acidité de N1-H (pK(a) d'environ 5,7 contre 8,5 pour N7 uniquement lié aux adduits de platine), suggérées par les titrages dépendant du pH de la purine H8 (1 )H résonances RMN pour Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) et Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], sont compatibles avec la liaison N7/O6 bidentate des nucléobases guanines.Les valeurs de pK(a) estimées pour la (dé)protonation de N1-H, à partir des études de dépendance au pH des résonances RMN C6 et C2 (13)C pour le Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) les isomères, concordent avec ceux dérivés des titrages par résonance RMN H8 (1)H.Comparaison des résonances RMN (13)C de C6 et C2 pour les adduits de dirhodium Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) et Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG )] avec les résonances correspondantes des ligands non liés [à pH 7,0 pour 9-EtGH et pH 8,0 pour d(GpG)], montre des déplacements substantiels vers le bas de Deltadelta d'environ 11,0 et 6,0 ppm pour C6 et C2, respectivement ;ces derniers déplacements reflètent l'effet de la liaison d'O6 aux centres de dirhodium et l'amélioration qui s'ensuit de l'acidité de N1-H.Des pics croisés intenses H8/H8 ROE dans le spectre RMN ROESY 2D de Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] indiquent un arrangement tête-à-tête des bases de guanine.L'adduit Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] présente deux principaux conformères droitiers, HH1 R et HH2 R, HH1 R étant trois fois plus abondant que l'inhabituel HH2 R. Caractérisation complète des deux les adduits ont révélé un reuckering des anneaux de sucre 5'-G en C3'-endo (type N), la rétention de la conformation C2'-endo (type S) pour les anneaux de sucre 3'-G et une anti-orientation par rapport à les liaisons glycosyle.Les caractéristiques structurales obtenues pour Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] au moyen de la spectroscopie RMN sont très similaires à celles du cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] et corroborent les études de modélisation moléculaire.